石化廢水成分復(fù)雜,含有大量難降解有機物、有毒污染物及生物抑制性物質(zhì),傳統(tǒng)生物處理工藝難以實現(xiàn)達標排放。催化臭氧氧化聯(lián)合生物活性炭(BAC)技術(shù)通過氧化-吸附-生物降解的協(xié)同作用,成為解決這一難題的創(chuàng)新方案。
技術(shù)原理與協(xié)同機制
催化臭氧氧化通過引入催化劑(如金屬氧化物或負載型催化劑),顯著提升臭氧分解產(chǎn)生羥基自由基(·OH)的效率。·OH氧化能力極強,可將大分子有機物分解為小分子中間產(chǎn)物,提高廢水可生化性。隨后,BAC單元通過活性炭的物理吸附和生物膜的生物降解作用,進一步去除殘余污染物。兩段工藝的協(xié)同效應(yīng)體現(xiàn)在:
氧化預(yù)處理:催化臭氧氧化打破有機物分子結(jié)構(gòu),降低毒性,提高BAC單元的吸附與生物降解效率;
生物強化:BAC中的微生物群落(如放線菌、芽孢桿菌)可降解臭氧氧化產(chǎn)生的中間產(chǎn)物,避免二次污染;
經(jīng)濟性優(yōu)化:臭氧利用率提升減少藥劑投加量,活性炭壽命延長降低更換成本。
工程應(yīng)用與效能驗證
清華大學(xué)張錫輝團隊在沿海某石化廢水處理廠的中試研究表明,采用臭氧/陶瓷膜/BAC組合工藝(O3+CMF+BAC),在臭氧投加量10-20 mg/L、空床停留時間1.5小時的條件下,出水COD穩(wěn)定低于30 mg/L,達到《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標準》(GB 31571-2015)。對比傳統(tǒng)芬頓工藝,該組合工藝處理成本降低66%,且無含鐵污泥產(chǎn)生。
華北某石化企業(yè)的O3-BAC中試數(shù)據(jù)顯示,催化臭氧氧化(催化劑為MnO?/Al?O?)將廢水BOD?/COD比值從0.1提升至0.3以上,BAC單元對難降解有機物(如多環(huán)芳烴)的去除率提高40%。菌群分析表明,BAC表面富集了高效降解菌,Shannon指數(shù)達4.2,微生物多樣性顯著優(yōu)于傳統(tǒng)活性炭濾池。
技術(shù)挑戰(zhàn)與優(yōu)化方向
盡管該技術(shù)優(yōu)勢顯著,實際應(yīng)用仍面臨以下問題:
催化劑流失與中毒:均相催化劑易隨廢水流失,非均相催化劑(如負載型TiO?)需解決活性組分溶出問題;
臭氧利用率提升:當前臭氧利用率不足30%,需開發(fā)高效傳質(zhì)反應(yīng)器(如微氣泡發(fā)生裝置);
BAC生物膜穩(wěn)定性:高鹽或毒性物質(zhì)可能導(dǎo)致微生物群落失衡,需通過周期性反沖洗或接種耐鹽菌種維持活性。
未來研究可聚焦于:
復(fù)合催化劑開發(fā):如Fe?O?@活性炭復(fù)合材料,兼具磁分離回收與催化功能;
工藝集成:耦合膜分離技術(shù)(如超濾)進一步截留難降解物質(zhì);
智能化控制:基于在線傳感器(如COD、TOC)動態(tài)調(diào)節(jié)臭氧投加量與曝氣強度。
結(jié)語
催化臭氧氧化聯(lián)合BAC技術(shù)為石化廢水深度處理提供了高效、經(jīng)濟的解決方案。其通過氧化-生物協(xié)同作用,突破了傳統(tǒng)工藝的瓶頸,在出水達標與資源節(jié)約方面展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢。隨著材料科學(xué)與微生物技術(shù)的進步,該技術(shù)有望成為工業(yè)廢水治理的核心技術(shù)之一,助力石化行業(yè)綠色轉(zhuǎn)型。